|
Содержание фторидов в обычной цементной строительной смеси для домов находится в пределах 0,03-0,08%. В отличие от хлоридов фториды из-за слабой летучести не образуют неблагоприятной циркуляции в системе печи. В настоящее время в большинстве случаев отказались от практиковавшейся ранее добавки фтористого кальция в сырьевую смесь (до 1%) для улучшения обжига клинкера, так как теперь связывание извести достигается улучшением гомогенизации и тонкости помола сырьевой смеси. Фосфор. Содержание фосфора в большинстве природных цементных строительных смесей для домов очень незначительно. Поскольку приходится перерабатывать материалы, богатые фосфором (например, известняк, богатый Р205,-промышленные отходы при добыче фосфора), допустимое
содержание Р205 в клинкере принято равным 2,5% . Однако уже при содержании Р205, превышающем 0,5%, может снизиться начальная прочность цемента. Минералогический состав портландцементного клинкера. Химический состав портландцементного клинкера приводится в строительных проектах домов. Портландцементный клинкер. Основные минералы, которые может содержать портландцементный клинкер, даны в строительных проектах домов. Клинкерные минералы не являются чистыми соединениями, а представляют собой смеси, содержащие в незначительном количестве компоненты других минералов в виде смешанных кристаллических соединений; это относится и к остальным химическим примесям клинкера, которые не могут образовать самостоятельных фаз. Поэтому, чтобы четко отличать чистые соединения от клинкерных минералов, Тёрнебом в 1897 г. дал основным минералам клинкера C3S и C2S названия «алит» и «белит» и, еще не зная их состава, исследовал под микроскопом отличия между ними. Алит. Алит C3S является основным клинкерным минералом, определяющим прочность строительного цемента. Из шести известных модификаций C3S в клинкере возникают только две высокотемпературные модификации, которые стабилизируются путем включения атомов примесей. Белит. Белит главным образом представляет собой р-форму C2S. При температуре спекания клинкера, превышающей 1420° С, образуется a-C2S, а при температуре до 1420° С - a'-C2S. Последняя форма во время охлаждения клинкера при температуре 670° С превращается в метастабильный f5-C2S. При дальнейшем медленном охлаждении из p-C2S может образоваться стабильная у-ф Рма. Этот процесс протекает с увеличением объема на 10% и при определенных условиях может привести к рассыпанию клинкера. Быстрое охлаждение клинкера и наличие примесей препятствует переходу белита в гидравлически инертную у-фазу, снижающую его качество. Белит твердеет значительно медленнее алита, но в конце концов достигает такой же прочности, как алит. Если в клинкере глинозема содержится меньше, чем оксида железа (в молях), то оба компонента, вступая в соединение с известью, образуют алюмоферрит кальция -смешанно-кристаллическую фазу с конечным членом, где Fe может непрерывно замещаться AL Этот смешанно-кристаллический ряд сохраняет стабильность до молярного отношения. Однако в портланд-цементном клинкере, содержащем только соединения, богатые известью, ряд завершается уже при отношении 1:1. Если в клинкере преобладает глинозем, то его избыток сверх указанного отношения образует трехкальциевый алюминат, богатый известью. Трехкальциевый алюминат очень легко вступает в реакцию с водой, однако не имеет ясно выраженных гидравлических свойств и совместно с силикатами повышает начальную прочность цемента. Алюмоферрит кальция мало способствует гидравлическому твердению цемента. Как уже указывалось, щелочи только тогда попадают в клинкерные фазы, когда количество S03, содержащееся в клинкере, недостаточно для полного образования щелочных сульфатов. Щелочи входят в состав всех клинкерных фаз, однако преимущественно содержатся в алюминатной фазе в виде смешанных кристаллов, причем состав, указанный в проекте строительства дома, может быть получен только в присутствии Si02. Расчетный минералогический состав клинкера. Химический анализ позволяет установить состав оксидов, входящих в клинкер и цемент. Р. X. Богг разработал метод расчета, по которому на основе данных химического анализа может быть рассчитано содержание клинкерных минералов, прежде всего C3S, C2S, -С3А и C4AF. Необходимо отметить, что Богг назвал состав клинкера, определенный с помощью этого метода, «потенциальным» (расчетным) составом. Здесь понятие «расчетный» подразумевает возможный, но не фактический состав, и поэтому расчетный состав, найденный по методу Бог-га, не идентичен фактическому минералогическому составу клинкера. Применение расчетного метода Богга получило широкое распространение благодаря наглядности при определении состава клинкера и возможности предсказания свойств цемента. Этот метод расчета уже включен в стандарты на цемент, действующие в США, СССР и многих других странах. Однако стандарты на цемент в США содержат указание, согласно которому ограничения, накладываемые на расчетное содержание соединений, не требуют, чтобы присутствующие оксиды полностью входили в состав этих соединений. Браун в работе по исследованию свойств цемента определил с помощью микроскопии минералогический состав различных клинкеров и одновременно произвел расчеты по методу Богга. В роектах строительства домов приведены расхождения в результатах определения минералогического состава клинкеров, полученных Брауном. Однако имеющийся опыт позволяет сделать вывод, что классификация цементов на основе расчетного содержания клинкерных минералов дает достаточно хорошие результаты. В СССР разработан химический метод анализа мокрым способом для непосредственного количественного определения C3S, C2S и С3А. Этот метод основан на различной растворимости минералов в борной и уксусной кислотах. |