|
Иногда большое количество MgO содержится также в доменных шлаках. При использовании таких шлаков вместо глины в составе сырьевой смеси необходимо следить за тем, чтобы содержание MgO в клинкере оставалось в допустимых пределах. Примеры можно увидеть в проектах строительства домов
Щелочи. Щелочи вносятся с обрабатываемым сырьем - глиной и мергелями, где К20 и Na20 содержатся в мелкозернистом полевом шпате, включениях слюды и глинистом минерале иллите. Небольшая часть щелочей образуется из угольной золы при сжигании твердого топлива. В Средней Европе в составе глин содержится значительно больше КгО, чем Na20, а в других районах мира, например в США, в глинах содержится большее количество Na20. При обжиге цемента во вращающихся печах часть щелочей улетучивается в зоне спекания и возникает возможность щелочной циркуляции. Некоторые заполнители для бетона, применяющиеся, например, в ряде районов США, Дании, ФРГ и ГДР, содержат компоненты, чувствительные к щелочам, например опал (водосодержащий кремнезем), которые вступают в реакцию со щелочами цемента, что при определенных неблагоприятных условиях может привести к неравномерному изменению объема (щелочному вспучиванию). На основе опытных данных для предотвращения щелочного вспучивания в строительстве рекомендуют применять цемент с низким содержанием щелочей, при котором общее количество щелочей не превышает 0,6% по массе. С учетом практики других стран в ФРГ также введено ограничение содержания щелочей, равное 0,6% по массе в пересчете на Na20, однако это ограничение распространяется только на портландцемент. Было установлено, что для шлако-портландцементов можно увеличить предельное содержание щелочей, и поэтому для цементов с низкой эффективной щелочностью (цемент NA) при количестве шлака до 50% допускается предельное содержание щелочей, равное 0,9%, а при количестве шлака до 65%-2,0% по массе. В тех случаях, когда в строительстве домов требуется цемент NA, а щелочность клинкера, полученного из имеющегося в наличии сырья, превышает допустимые пределы, необходимо удалить часть летучих щелочей путем частичного отвода (байпаса) печных газов перед их поступлением в теплообменник. Можно отметить, что федеральные нормы США SS-С-192Ь, стандарты Американской ассоциации государственного дорожного строительства AASHO и нормы ASTM ограничивают щелочность портландцемента величиной 0,6% в пересчете на Na20. Указанные ограничения должны соблюдаться, когда цемент вступает во взаимодействие с заполнителями для бетона, чувствительными к щелочной реакции. Однако из-за трудности разделения цементов в строительстве домов с низкой и высокой щелочностью обычно требуют, как это принято во многих районах США, чтобы все цементы соответствовали нормам низкой щелочности. Сера. Сера встречается в основном в виде сернистых соединений (пирит и марказит FeS2) почти во всех типах цементной сырьевой смеси. При обследовании более 90 месторождений известняка в ФРГ установлено, что максимальное содержание серы (сульфатные и сульфидные соединения) равно 0,16%, а при обследовании 67 месторождений глины оно составляет в среднем 0,22%. Сернистость топлива меняется в значительных пределах - от нуля для природного газа до 3,5% для тяжелого мазута. Уголь Рурского бассейна в среднем содержит 1,1% серы. При обследовании 21 цементной печи с предварительным подогревом сырья (ФРГ) установлено, что с сырьевой смесью вносится от 0,5 до 11 г S03 на 1 кг клинкера, а с топливом - при использовании жидкого топлива с очень высоким содержанием серы-максимум 6 г S03 на 1 кг клинкера. При горении и газообразовании в зоне спекания печи сера, содержащаяся в топливе и сырьевой смеси, превращается в газообразный продукт. Который, вступая во взаимодействие с летучими щелочами печных газов и кислородом, образует парообразный сульфат щелочного металла, конденсирующийся на обжигаемом материале в более холодных зонах печи и подогревателе. Весь сульфат щелочного металла, за исключением небольшой части, остающейся в летучей пыли, возвращается с обжигаемым материалом в зону спекания и вследствие летучести серы разносится по клинкеру. Если количество S02 недостаточно для связывания всей щелочи, то возникает циркуляция летучих карбонатов или хлоридов щелочных металлов. Углекислые соли щелочных металлов, не вошедшие в клинкерные фазы, могут снова испариться в зоне спекания. При избытке S02 еще в подогревателе начинается его соединение с СаС03 и образование CaSCi, который возвращается в зону спекания. В зоне спекания снова происходит разложение CaS04, что приводит к росту содержания S02 в циркулирующих печных газах. Однако часть неразложившегося CaS04 попадает в клинкер. Наличие в сырьевой смеси избыточного количества щелочей по сравнению с количеством, нейтрализуемым при взаимодействии с серой, имеет преимущество, связанное с возможностью применения топлива с высоким содержанием серы без выпуска из печи в атмосферу отработанных газов с заметным содержанием S02. Сульфат щелочного металла, связанный в клинкере, оказывает благоприятное влияние на начальную прочность це- мента. В противоположность этому повышенное содержание серы может привести к возрастанию отходящих газов, к засорению подогревателей сырьевой смеси и образованию колец привара во вращающихся печах. Строительный цемент требует добавления минимального количества сульфата кальция - чаще всего в форме молотого гипса - для регулирования сроков схватывания. С другой стороны, максимально допустимое суммарное содержание SОз, которое должно предотвратить сульфатное вспучивание цемента, регламентировано соответствующими нормами и составляет от 2,5 до 4%. В определенных условиях при минимальных нормативных значениях S03 отсутствует возможность глубокой сульфатизации щелочей. Хлориды. Содержание хлоридов в строительных смесях обычно составляет от 0,01 до 0,1% по массе, а в редких случаях превышает 0,3%. Как уже отмечалось, во вращающихся печах хлориды вступают в реакцию со щелочами, что приводит к образованию хлоридов щелочных металлов, которые отводятся с печными газами и осаждаются в подогревателе. Вместе с обжигаемым материалом они возвращаются назад в печь, однако в отличие от сульфатов щелочных металлов почти полностью испаряются в зоне спекания. Поскольку большая часть хлоридов щелочных металлов осаждается в подогревателе сырьевой смеси, между зоной спекания и подогревателем возникает циркуляция, сохраняющаяся до прекращения эксплуатации печи из-за склеивания и образования корки. Эта циркуляция должна быть ослаблена до 10-15% путем частичного отвода (байпаса) печных газов. По опытным данным, частичный отвод печных газов необходим при содержании в сырьевой смеси около 0,015% С1 по массе. Раньше для повышения начальной прочности строительного материала для домов даже к самым высококачественным цементам добавляли хлористый кальций. После того как было установлено, что хлорид способствует корродированию стали и представляет особую опасность для напрягаемой проволочной арматуры в предварительно напряженных бетонных конструкциях, вообще запретили добавлять в строительный цемент хлорид. В то же время количество хлорида, попавшего в цемент при обработке сырья, ограничено. |